顯微拉曼光譜儀具有不需要大量樣品制備工作等優(yōu)勢(shì),其應(yīng)用領(lǐng)域甚至已經(jīng)超過了紅外,并正在開拓新的應(yīng)用方向,比如制藥、生命科學(xué)、爆炸物安測(cè)、毒品、文物研究等各個(gè)方面。
1、顯微拉曼光譜儀在化學(xué)研究中的應(yīng)用:
拉曼光譜在有機(jī)化學(xué)方面主要是用作結(jié)構(gòu)鑒定和分子相互作用的手段,它與紅外光譜互為補(bǔ)充,可以鑒別特殊的結(jié)構(gòu)特征或特征基團(tuán)。拉曼位移的大小、強(qiáng)度及拉曼峰形狀是鑒定化學(xué)鍵、官能團(tuán)的重要依據(jù)。利用偏振特性,拉曼光譜還可以作為分子異構(gòu)體判斷的依據(jù)。在無機(jī)化合物中金屬離子和配位體間的共價(jià)鍵常具有拉曼活性,由此拉曼光譜可提供有關(guān)配位化合物的組成、結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性等信息。另外,許多無機(jī)化合物具有多種晶型結(jié)構(gòu),它們具有不同的拉曼活性,因此用拉曼光譜能測(cè)定和鑒別紅外光譜無法完成的無機(jī)化合物的晶型結(jié)構(gòu)。 在催化化學(xué)中,拉曼光譜能夠提供催化劑本身以及表面上物種的結(jié)構(gòu)信息,還可以對(duì)催化劑制備過程進(jìn)行實(shí)時(shí)研究。同時(shí),激光拉曼光譜是研究電/溶液界面的結(jié)構(gòu)和性能的重要方法,能夠在分子水平上深入研究電化學(xué)界面結(jié)構(gòu)、吸附和反應(yīng)等基礎(chǔ)問題并應(yīng)用于電催化、腐蝕和電鍍等領(lǐng)域。
2、顯微拉曼光譜儀在高分子材料中的應(yīng)用:
拉曼光譜可提供聚合物材料結(jié)構(gòu)方面的許多重要信息。如分子結(jié)構(gòu)與組成、立體規(guī)整性、結(jié)晶與去向、分子相互作用,以及表面和界面的結(jié)構(gòu)等。從拉曼峰的寬度可以表征高分子材料的立體化學(xué)純度。如無規(guī)立場(chǎng)試樣或頭-頭,頭-尾結(jié)構(gòu)混雜的樣品,拉曼峰是弱而寬,而高度有序樣品具有強(qiáng)而尖銳的拉曼峰。 研究?jī)?nèi)容包括:
(1)化學(xué)結(jié)構(gòu)和立構(gòu)性判斷:高分子中的C=C、C-C、S-S、C-S、N-N等骨架對(duì)拉曼光譜非常敏感,常用來研究高分子的化學(xué)組份和結(jié)構(gòu)。
(2)組分定量分析:拉曼散射強(qiáng)度與高分子的濃度成線性關(guān)系,給高分子組分含量分析帶來方便。
(3)晶相與無定形相的表征以及聚合物結(jié)晶過程和結(jié)晶度的監(jiān)測(cè)。
(4)動(dòng)力學(xué)過程研究:伴隨高分子反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)過程如聚合、裂解、水解和結(jié)晶等。相應(yīng)的拉曼光譜某些特征譜帶會(huì)有強(qiáng)度的改變。
(5)高分子取向研究:高分子鏈的各向異性必然帶來對(duì)光散射的各向異性,測(cè)量分子的拉曼帶退偏比可以得到分子構(gòu)型或構(gòu)象等方面的重要信息。
(6)聚合物共混物的相容性以及分子相互作用研究。
(7)復(fù)合材料應(yīng)力松弛和應(yīng)變過程的監(jiān)測(cè)。
(8)聚合反應(yīng)過程和聚合物固化過程監(jiān)控。
3、拉曼光譜技術(shù)在材料科學(xué)研究中的應(yīng)用:
具體顯微拉曼光譜儀應(yīng)用案例詳見:多層石墨烯的拉曼表征
拉曼光譜在材料科學(xué)中是物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究的有力工具,在相組成界面、晶界等課題中可以做很多工作。 包括:
(1)薄膜結(jié)構(gòu)材料拉曼研究:拉曼光譜已成CVD(化學(xué)氣相沉積法)制備薄膜的檢測(cè)和鑒定手段。拉曼可以研究單、多、微和非晶硅結(jié)構(gòu)以及硼化非晶硅、氫化非晶硅、金剛石、類金剛石等層狀薄膜的結(jié)構(gòu)。
(2)超晶格材料研究:可通過測(cè)量超晶格中的應(yīng)變層的拉曼頻移計(jì)算出應(yīng)變層的應(yīng)力,根據(jù)拉曼峰的對(duì)稱性,知道晶格的完整性。
(3)半導(dǎo)體材料研究:拉曼光譜可測(cè)出經(jīng)離子注入后的半導(dǎo)體損傷分布,可測(cè)出半磁半導(dǎo)體的組分,外延層的質(zhì)量,外延層混品的組分載流子濃度。
(4)耐高溫材料的相結(jié)構(gòu)拉曼研究。
(5)全碳分子的拉曼研究。
(6)納米材料的量子尺寸效應(yīng)研究。
4、拉曼光譜在生物學(xué)研究中的應(yīng)用:
具體顯微拉曼光譜儀應(yīng)用案例詳見:變異山羊絨纖維二級(jí)結(jié)構(gòu)的拉曼光譜分析
拉曼光譜是研究生物大分子的有力手段,由于水的拉曼光譜很弱、譜圖又很簡(jiǎn)單,故拉曼光譜可以在接近自然狀態(tài)、活性狀態(tài)下來研究生物大分子的結(jié)構(gòu)及其變化。 生物大分子的拉曼光譜可以同時(shí)得到許多寶貴的信息:
(1)蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu):α-螺旋、β-折疊、無規(guī)卷曲及β-回轉(zhuǎn)
(2)蛋白質(zhì)主鏈構(gòu)像:酰胺Ⅰ、Ⅲ,C-C、C-N伸縮振動(dòng)
(3)蛋白質(zhì)側(cè)鏈構(gòu)像:苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的側(cè)鏈和后二者的構(gòu)像及存在形式隨其微環(huán)境的變化
(4)對(duì)構(gòu)像變化敏感的羧基、巰基、S-S、C-S構(gòu)像變化
(5)生物膜的脂肪酸碳?xì)滏溞D(zhuǎn)異構(gòu)現(xiàn)象。
(6)DNA分子結(jié)構(gòu)以及和DNA與其他分子間的作用。
(7)研究脂類和生物膜的相互作用、結(jié)構(gòu)、組分等。
(8)對(duì)生物膜中蛋白質(zhì)與脂質(zhì)相互作用提供重要信息。
5、顯微拉曼光譜儀在中草藥研究中的應(yīng)用:
各種中草藥因所含化學(xué)成分的不同而反映出拉曼光譜的差異,拉曼光譜在中草藥研究中的應(yīng)用包括:
(1)中草藥化學(xué)成分分析 薄層色譜(TLC)能對(duì)中草藥進(jìn)行有效分離但無法獲得各組份化合物的結(jié)構(gòu)信息,而表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)具有峰形窄、靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn),可對(duì)中草藥化學(xué)成分進(jìn)行高靈敏度的檢測(cè)。利用TLC的分離技術(shù)和SERS的指紋性鑒定結(jié)合,是一種在TLC原位分析中草藥成分的新方法。
(2)中草藥的無損鑒別 由于拉曼光譜分析,無需破壞樣品,因此能對(duì)中草藥樣品進(jìn)行無損鑒別,這對(duì)名貴中中草藥的研究特別重要。
(3)中草藥的穩(wěn)定性研究 利用拉曼光譜動(dòng)態(tài)跟蹤中草藥的變質(zhì)過程,這對(duì)中草藥的穩(wěn)定性預(yù)測(cè)、監(jiān)控藥材的質(zhì)量具有直接的指導(dǎo)作用。
(4)中藥的優(yōu)化 對(duì)于中草藥及中成藥和復(fù)方這一復(fù)雜的混合物體系,不需任何成分分離提取直接與細(xì)菌和細(xì)胞作用,利用拉曼光譜無損采集細(xì)菌和細(xì)胞的光譜圖,觀察細(xì)菌和細(xì)胞的損傷程度,研究其藥理作用,并進(jìn)行中藥材、中成藥和方劑的優(yōu)化研究。
6、拉曼光譜技術(shù)在寶石研究中的應(yīng)用
具體應(yīng)用案例詳見:拉曼光譜儀鑒定真假紅珊瑚
拉曼光譜技術(shù)已被成功地應(yīng)用于寶石學(xué)研究和寶石鑒定領(lǐng)域。拉曼光譜技術(shù)可以準(zhǔn)確地鑒定寶石內(nèi)部的包裹體,提供寶石的成因及產(chǎn)地信息,并且可以有效、快速、無損和準(zhǔn)確地鑒定寶石的類別--天然寶石、人工合成寶石和優(yōu)化處理寶石。
(1)拉曼光譜在寶石包裹體研究中的應(yīng)用 拉曼光譜可以用于寶石包裹體化學(xué)成分的定性、定量檢測(cè),利用拉曼光譜技術(shù)研究礦物內(nèi)的包裹體特征,可以獲得有關(guān)寶石礦物的成因及產(chǎn)地的信息。
(2)拉曼光譜在寶石鑒定中的應(yīng)用 拉曼光譜測(cè)試的微區(qū)可達(dá)1-2um,在寶石鑒定中具有明顯的優(yōu)勢(shì),能夠探測(cè)寶石微小的雜質(zhì)、顯微內(nèi)含物和人工摻雜物,且能滿足寶石鑒定的無損、快速的要求。 另外,拉曼顯微鏡的共聚焦設(shè)計(jì)(confoal)可以實(shí)現(xiàn)在不破壞樣品的情況下對(duì)樣品進(jìn)行不同深度的探測(cè)而同時(shí)完全排除其他深度樣品的干擾信息,從而獲得不同深度樣品的真實(shí)信息,這在分析多層材料時(shí)相當(dāng)有用。共焦顯微拉曼光譜技術(shù)有很好的空間分辨率,從而可以獲得界面過程中物種分子變化情況、相應(yīng)的物種分布、物種分子在界面不同區(qū)域的吸附取向等。
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