文物,因所歷經(jīng)的環(huán)境、溫度等的不同,會(huì)使得不同的碳黑顏料拉曼譜線有一定的差異,而且不同的顏料制作工藝也會(huì)造成光譜的差異。
本文主要講述的是,研究者發(fā)現(xiàn)古埃及手卷上的碳黑顏料的拉曼譜線隨著年代長短而有規(guī)律地變化著,這為研究古埃及手卷和其他用碳黑書寫的古代文書提供了重要的線索,也為測年提供了一種新的可能的無損方法。這一方法也能為修復(fù)者提供手卷保存狀況的信息。
實(shí)驗(yàn)方法: 將古埃及手稿夾在兩快磨砂板中間。上方板有2cm × 2cm 的空洞。 顯微拉曼光譜儀, 633nm 激光光源, 50 倍物鏡鏡頭,光大小約0.5μm,曝光時(shí)間為75s,樣品表面激光功率低于0.5mW。獲得黑色顏料的拉曼譜線后,使用軟件對拉曼譜線進(jìn)行擬合,如下圖所示
雙峰擬合: 碳黑顏料的拉曼光譜主要有1350 附近的D 峰和1585 附近的G 峰兩個(gè)特征峰。使用Voigt 函數(shù)對其進(jìn)行雙峰擬合,其中D峰為Lorentzian 函數(shù)構(gòu)成,G 峰為Gaussian 函數(shù)。雙峰擬合共得到5 個(gè)參數(shù): G 峰和D 峰的位置及半峰寬、峰強(qiáng)比ID /IG。但是這一擬合模型,雙峰間區(qū)域擬合較差。隨著手稿年代的增加,D峰和G 峰間的區(qū)域下降; D 峰相對于G 峰強(qiáng)度降低; 手稿年代越遠(yuǎn),雙峰越窄。使用線性回歸檢驗(yàn)這些參數(shù),它們的P 值都小于0.05。因此,在95% 的置信區(qū)間,這5 個(gè)拉曼譜線參數(shù)和手卷年代有著線性關(guān)系,且是有統(tǒng)計(jì)意義的。此外,隨著手卷年代的增加,參數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差明顯降低。
三峰擬合: 另外有研究者認(rèn)為,在1550 附近有一個(gè)峰表征含有sp2 雜化的無定形碳。因此,還采用了三峰擬合,其中將D 峰標(biāo)為D1峰, 1550 附近的為D3峰。D3峰使用Gaussian 擬合,D1 和G 峰用Lorentzian 擬合。這一擬合較之雙峰擬合有更小的殘差,尤其是D1和G 峰間的區(qū)域。三峰擬合得到8 個(gè)參數(shù): D1、D3和G 峰的峰位及半峰寬、峰強(qiáng)比ID /IG和ID3 /IG。其中,G、D3峰的峰位和半峰寬與年代不成明顯線性關(guān)系。但是D1峰的峰位與年代呈明顯線性關(guān)系,其p 值=0. 0009。此外,隨著手卷年代的增加,峰強(qiáng)比ID /IG和ID3 /IG 分別下降38% 和52%,說明所觀察到的拉曼譜線變化主要是由于顏料老化造成的。
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